LDPE的分子結構主要與聚合方法、條件和所使用的催化劑類型有關，聚集態(tài)結構不僅與聚合過程有關，而且還取決于成型加工條件。LDPE的化學結構、結晶性、相對分子質量是決定其性能的三個重要方面。從化學組成看，LDPE是碳氫化合物，屬于高分子長鏈脂肪烴，為非極性聚合物,分子間作用力小,力學強度較低,易燃.根據紅外光譜和核磁共振的研究結果表明，LDPE是由支化的碳氫長鏈構成，即以-CHz -CHz-鏈節(jié)組成的主鏈上具有長度和數目不等的側基，不同類型的LDPE分子中所含支鏈差異很大。LDPE分子鏈中大約每個碳原子有個或更多一些側基，而且還存在著長支鏈，這是在聚合過程中由鏈轉移反應造成的。有些支鏈甚至可以達到主鏈的長度，以后的鏈轉移反應還可以在支鏈上發(fā)生，使支鏈像主鏈一樣也發(fā)生支化，因而LDPE的分子形態(tài)常被描繪成樹枝狀。HDPE大分鏈上側基較少,每1000個原子約有5個或更少的側基。LLDPE大分子鏈上具有較多的短支鏈，幾乎沒有長支鏈。因而HDPE和LLDPE大分子鏈為線型結構。實際上，PE分子主鏈上不但有不同數量和長度的支鏈結構，而且分子鏈中還存在著雙鍵結構，如R-CH=CH-雙鍵等。不同類型的LDPE分子鏈中所含雙鍵數目和類型亦有所不同。這些雙鍵結構和聚合過程中殘留在樹脂中的極少量催化劑對LDPE的電性能和老化性能有不良影響。