順誠(chéng)-高嶺土批發(fā)-河北靈壽高嶺土加工
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靈壽縣順誠(chéng)礦產(chǎn)品加工廠
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河北省石家莊市
在陶瓷工業(yè)中,高嶺土的應(yīng)用比其他行業(yè)早,用量也非常大,通??梢哉嫉脚浞降?0%到30%左右。高嶺土可以使陶瓷中A1203的含量增加,莫來石的生成過程更容易進(jìn)行,從而提高了陶瓷的穩(wěn)定性和燒結(jié)強(qiáng)度。在陶瓷燒成中,高嶺土分解成莫來石是形成坯體框架的過程,此過程可令燒成溫度范圍變寬,陶瓷坯體不容易走樣變形,并且提高陶瓷的自度。同時(shí),高嶺土自身還具有粘結(jié)性、可塑性、結(jié)介性、懸浮性等特性,可使瓷泥瓷釉的成形性得到改善,更利于車坯、注漿、陶瓷成形等加工過程。此外,陶瓷工藝對(duì)高嶺土的化學(xué)特性、粒度大小以及結(jié)晶程度等性能均有要求,為保證加工陶瓷的質(zhì)量,工業(yè)上應(yīng)嚴(yán)格控制高嶺土的各項(xiàng)參數(shù)。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,高嶺土以其獨(dú)特的晶體結(jié)構(gòu)和具有良好的粒度、可塑性、燒結(jié)性、電絕緣性、化學(xué)穩(wěn)定性等許多優(yōu)異的性能,而廣泛應(yīng)用于陶瓷、建筑材料、造紙、橡膠、塑料、涂料、石油化工、環(huán)境保護(hù)、冶金工業(yè)、新材料等幾十個(gè)行業(yè)。
一、在陶瓷工業(yè)中的應(yīng)用
在我國(guó),高嶺土在陶瓷工業(yè)中的消耗量約占其產(chǎn)量的50%以上,居各工業(yè)部門之首。高嶺土在制瓷中的作用主要有2個(gè)方面:一是作制瓷的配料;其二是在瓷坯成型過程中作為其他礦物配料(如石英、長(zhǎng)石等)的粘結(jié)劑。因此,陶瓷工業(yè)對(duì)高嶺石粘土的要求首先是它的化學(xué)成分,即Fe2O3、TiO2、SO3等有害組分要極低,SiO2/Al2O3比例要適當(dāng);其次是粘結(jié)性和可塑性,一般說來,高嶺石結(jié)晶好、顆粒粗,其可塑性和粘結(jié)性低。但經(jīng)剝片后其性能則將改變。
二、在造紙工業(yè)中的應(yīng)用
由于高嶺石粘土粒度小,剝片后具良好的片狀、鱗片狀形態(tài),片徑/厚度比值大,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定等,因此,被用作造紙?zhí)盍虾图垙埻繉?,提高紙張光澤度、充填紙張纖維之間的空隙、提高不透明度、增加平滑度及紙張密度等目的。而且,高嶺石粘土比紙漿便宜,能有效地降低造紙費(fèi)用。高嶺石對(duì)紙中其他成分不起反應(yīng),能較好地保留在紙張纖維中間,適于大量使用。造紙工業(yè)對(duì)高嶺石粘土的要求主要是細(xì)度以及雜質(zhì)含量。一般說來,用于造紙的高嶺石粘土須經(jīng)特殊選礦工藝選出粒度<2μm的部分,或是經(jīng)過超細(xì)磨(剝片)對(duì)其進(jìn)行加工才能達(dá)到粒度要求。另外,高嶺石粘土中長(zhǎng)石、石英含量越低,帶色雜質(zhì)(如有機(jī)質(zhì)、Fe2O3等)越少,則質(zhì)量越好。對(duì)用作銅板紙的涂布級(jí)片狀高嶺石的質(zhì)量要求較高,除晶粒呈片狀外,還要求白度大于85.80%以上的粒度為2μm,F(xiàn)e2O3<0.5%。
三、在橡膠、塑料工業(yè)中的應(yīng)用
在塑料、橡膠等現(xiàn)代高分子材料中添加高嶺土等非金屬礦填料,不僅可降低橡膠、塑料等高分子材料的成本,更重要的是能夠提高材料的剛性、尺寸穩(wěn)定性,并賦予材料某些特殊的物化性能,如抗壓、抗沖擊、耐腐蝕、阻燃、絕緣等[17]。高嶺土在填料中的應(yīng)用主要有兩方面:一方面,采用高嶺土為原料,通過酸洗除雜、焙燒活化、兩段酸溶的方法可制取白炭黑[18];另一方面,將煤系高嶺土提純、漂白、超細(xì)、煅燒以及表面改性后,制備成各種塑料、橡膠等填料,也可以達(dá)到半補(bǔ)強(qiáng)的效果[19]。
四、在涂料工業(yè)中的應(yīng)用
目前,用高嶺土作為涂料工業(yè)中的添加劑,有助于滿足對(duì)涂料提出的日益嚴(yán)格的性能和耐久性方面的許多要求。其作用是:改善涂料體系貯存穩(wěn)定性,改善涂料的涂刷性,改善涂層的抗吸潮性及抗沖擊等機(jī)械性能,改善顏料的抗浮色和發(fā)花性[20]。當(dāng)要求制備低VOC、高固體涂料,而要求更薄和無疵平滑、光亮的涂膜時(shí),尤其如此。高嶺土添加劑的規(guī)格品種,隨著開發(fā)品種的增加也將不斷增加,它可適應(yīng)任何類型的涂料體系,從底漆到面漆,任何固體份、任何光澤和任何涂膜厚度。因此,高嶺土添加劑是今天的功能涂料的多功能添加劑。
五、在石油化學(xué)工業(yè)中的應(yīng)用
在石油化工方面,隨著世界原油的重質(zhì)化和劣質(zhì)化,在催化裂化過程中,摻煉重油、渣油已成為煉油廠普遍采用的加工方式。由于重油中含較多的碳質(zhì)、瀝青質(zhì)和重金屬,這就要求催化劑具有較高的基質(zhì)活性、較強(qiáng)的抗重金屬污染能力、較好的催化活性和選擇性。因沸石催化劑具有活性高、選擇性好、穩(wěn)定性好以及強(qiáng)抗毒能力等特點(diǎn),已逐步取代其他催化材料,成為石油化工技術(shù)的核心[21]。以高嶺土為原料合成的沸石分子篩和催化劑,在沸石晶粒大小、水熱穩(wěn)定性、活性和抗重金屬性能等方面具有獨(dú)特的特點(diǎn),且由于高嶺土價(jià)格低廉、合成沸石成本低,因此得到了廣泛的研究[22]。到目前為止,以高嶺土為原料,成功制備出Y型[23]、X型[24]、ZSM-5型沸石分子篩[25],用于催化裂化催化劑,具有很好的重油轉(zhuǎn)化能力和良好的裂化產(chǎn)物選擇性。
六、在環(huán)境保護(hù)中的應(yīng)用
近年來,隨著全世界對(duì)環(huán)境問題的日益重視,環(huán)境材料的研究與開發(fā)顯得非?;钴S。特別是運(yùn)用廉價(jià)礦物原料用來處理“三廢”已成為研究熱點(diǎn)之一。采用高嶺土(包括非煤建造的和含煤建造的高嶺土)成功制備出的分子篩和無機(jī)或無機(jī)-有機(jī)復(fù)合絮凝劑[26~28],可用于改善水質(zhì),處理各種生活和工業(yè)廢水,吸附和清除工廠廢氣中的H2S、CO2、SO2等氣體[29~30],處理核廢料[31]等。
七、在冶金工業(yè)中的應(yīng)用
高嶺石粘土具有很高的耐火度,可用作冶金工業(yè)及玻璃工業(yè)的耐火材料,制作各種高溫作業(yè)的砌體,如各種形狀的耐火磚、絕緣磚、硅質(zhì)磚、各種熔煉爐和熱風(fēng)爐的爐襯磚。
八、在新材料中的應(yīng)用
1.高嶺土有機(jī)插層材料
高嶺石層間作用力較強(qiáng),不含可交換性陽(yáng)離子,無膨脹性,與其他層狀粘土礦物相比,較難與有機(jī)化合物發(fā)生插層反應(yīng)。僅有一些強(qiáng)極性有機(jī)小分子,如二甲基亞砜(DMSO)、甲酰胺(FA)、N-甲基甲酰胺(NMF)、脲(Urea)、聯(lián)氨(hydrazine)等可以直接插入到高嶺石層間。而其他有機(jī)分子則可以采用“置換插層法”,即置換預(yù)插層在高嶺石層間的上述有機(jī)小分子而制備相應(yīng)的有機(jī)插層復(fù)合物。大量研究表明,高嶺土經(jīng)過置換插層制備的高嶺土-甲醇有機(jī)復(fù)合物,可以作為進(jìn)一步置換插層的前驅(qū)體,具有廣泛的通用性。由此可以制備出多種有機(jī)插層復(fù)合物。高嶺土多次插層—去插層(脫嵌)后,具有較高的反應(yīng)活性,能夠輕易地插入二價(jià)堿土金屬和過渡金屬等,用這種方法有望制備出高活性的催化劑。
2.層柱高嶺土
層柱粘土礦物(Pillared Interlayer Clay,簡(jiǎn)稱PILC),也稱交聯(lián)粘土或?qū)又肿雍Y,是通過離子交換的方式把一些化合物插入到粘土礦物的層間域中,并形成分子級(jí)別的支柱,而制成的一類孔徑大、分布規(guī)則的新型分子水平的納米復(fù)合材料。這類材料可望應(yīng)用于石油催化、精細(xì)化工、環(huán)保等領(lǐng)域。天津大學(xué)孔浩[3]研究了用煤系高嶺土制備層柱分子篩的方法:首先使用多種陽(yáng)離子對(duì)高嶺土極性層間域進(jìn)行離子交換,然后使用醋酸鉀作挾帶劑將聚合羥基鋯離子插入高嶺土層間,制備了層柱高嶺土。層柱高嶺土對(duì)正庚烷裂化反應(yīng)的催化效果表明,其初始催化活性比原土顯著提高,部分與Y型分子篩性能相當(dāng);而且具有較大的比表面積和大量的網(wǎng)孔狀構(gòu)造,可以在擇形催化方面獲得應(yīng)用。
3.高嶺土制備賽隆材料
賽?。⊿ialon)是由硅(Si)、鋁(Al)、氧(O)、氮(N)組成的化合物,它是Si3N4中的Si和N被Al或(Al+M)(M為金屬離子)及O置換所形成的一大類固溶體的總稱。α-Sialon主晶相晶粒呈等軸狀,具有很高的硬度和耐磨性。β-Sialon主晶相晶粒呈長(zhǎng)柱狀,具有較好的強(qiáng)度及韌性。O-Sialon以正斜方結(jié)構(gòu)的Si3N2O為結(jié)構(gòu)基礎(chǔ),具有很好的抗氧化性[32]。由于Sialon材料具有優(yōu)越的力學(xué)性能、耐高溫性能及化學(xué)穩(wěn)定性等,在冶金、航空、化工機(jī)械、醫(yī)學(xué)等方面顯現(xiàn)出很好的應(yīng)用前景。在粘土礦物中,高嶺土為合成Sialon材料的首選天然原料[33~37],其合成方法為將高嶺土粉末與石墨粉按一定配比混合,加入一定的燒結(jié)助劑,在氮?dú)夥罩屑訜岬?400℃以上反應(yīng)生成。調(diào)節(jié)原料中的硅鋁比,可得到不同種類的Sialon材料。加入鋯英石、剛玉等成分,可以得到復(fù)相材料,使材料性能更加優(yōu)化[38~41]。
4.高嶺土制備地聚物材料
地聚物材料(geopolymeric materials)是以偏高嶺土、堿激發(fā)劑為主要原料,在20~120℃的低溫條件下成形硬化,通過化學(xué)反應(yīng)得到的具有與陶瓷性能相似的一種新材料[42]。地聚物是由無機(jī)的硅氧四面體與鋁氧四面體聚合而成沸石及類沸石相,其產(chǎn)物以離子鍵和共價(jià)鍵為主。地聚物兼有有機(jī)高聚物、陶瓷、水泥的特點(diǎn),又不同于這些材料,它具有許多獨(dú)特的材料性能,而且具有原材料豐富、工藝簡(jiǎn)單、價(jià)格低廉、節(jié)約能源等優(yōu)點(diǎn),可用作固封有毒化學(xué)廢料和放射性元素的有效膠凝材料、建筑結(jié)構(gòu)材料、阻燃耐高溫建筑裝飾材料、耐火保溫材料等。
5.高嶺土負(fù)載催化劑用于合成碳微球
富勒烯和同組的Cn,以及碳納米管、碳納米纖維、碳洋蔥、碳微球等是碳材料中研究的熱點(diǎn)。碳微球的合成常常需要昂貴的設(shè)備和高溫高壓的反應(yīng)條件,而Miao[43]等人用高嶺土負(fù)載過渡元素(Fe、Co、Ni、Cu)作催化劑,采用催化化學(xué)氣相沉積法(CCVD)可以低成本大規(guī)模地合成碳微球。他們將高嶺土磨細(xì)過100目篩,按1∶1的比例將過渡元素的鹽與高嶺土加水混合成漿狀,強(qiáng)烈攪拌10min,然后涂抹到陶瓷板或高嶺土板的表面,空氣中60℃下烘干。將負(fù)載催化劑的板片置于爐內(nèi),氮?dú)獗Wo(hù)下用乙炔(C2H2)氣體在650℃以上催化熱分解30min,即可制得高純度的碳微球。制備的碳微球的粒徑為400~2000nm,由未封閉的層間距為0.33~0.35nm的石墨層組成。這種產(chǎn)物在氮?dú)夥罩?00℃以下具有良好的熱穩(wěn)定性。
6.制備其他新材料
以高嶺土為原料,還可以制備莫來石復(fù)合納米晶聚癸二酰癸二胺(PA1010)/高嶺土雜化材料、高嶺土-MBT復(fù)合材料、高嶺土-丙烯酰胺系超吸水性復(fù)合材料、超高分子量聚乙烯/高嶺土(UHMWPE/Kaolin)復(fù)合材料、高嶺土-聚丙烯酸鈉高吸水性復(fù)合樹脂、HDPE/高嶺土復(fù)合材料、高嶺土/PET納米復(fù)合材料、丙烯酸/淀粉/高嶺土復(fù)合高吸水樹脂等。新材料的制備拓寬了高嶺土的用途,也增加了產(chǎn)品的高科技含量,提高產(chǎn)品檔次,能取得更好的經(jīng)濟(jì)效益。
九、含煤建造沉積高嶺土的特殊應(yīng)用范圍
由于煤系地層沉積環(huán)境和沉積物組合的特殊性,含煤建造沉積高嶺土(以下簡(jiǎn)稱煤矸石)雖然屬于傳統(tǒng)意義的固體廢渣,但在現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)條件下卻具有特殊的明顯的資源性特征,除了上述提及的高嶺土的用途之外,還具有其一些特殊的用途,具體表現(xiàn)在以下諸方面: