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PC 上??扑紕?chuàng)(拜耳) 8025 000000
合成
工業(yè)上應(yīng)用的聚碳酸酯主要由雙酚A和*來合成,其主鏈含有苯環(huán)和四取代的季碳原子,剛性和耐熱性增加,Tm=265-270℃,Tg=149℃,可在15-130℃內(nèi)保持良好地力學性能,抗沖性能和透明性特好,尺寸穩(wěn)定,耐蠕變,性能優(yōu)于滌綸聚酯,是重要的工程塑料。但聚碳酸酯易應(yīng)力開裂,受熱時易水解,加工前應(yīng)充分干燥。
聚碳酸酯的制法有酯交換法和*直接法。
(1)酯交換法
原理與生產(chǎn)滌綸聚酯的酯交換法相似。雙酚A與碳酸二苯酯熔融縮聚,進行酯交換,在高溫減壓條件下不斷排除苯酚,提高反應(yīng)程度和分子量。
酯交換法需用催化劑,分兩個階段進行:*階段,溫度180—200℃,壓力270—400Pa,反應(yīng)1—3h,轉(zhuǎn)化率為80%—90%;*階段,290—300℃,130Pa以下,加深反應(yīng)程度。起始碳酸二苯酯應(yīng)過量,經(jīng)酯交換反應(yīng),排出苯酚,由苯酚排出量來調(diào)節(jié)兩基團數(shù)比,控制分子量。
苯酚沸點高,從高粘熔體中脫除并不容易。與滌綸聚酯相比,聚碳酸酯的熔體粘度要高得多,例如分子量3萬,300℃時的粘度達600Pa·s,對反應(yīng)設(shè)備的攪拌混合和傳熱有著更高的要求。因此,酯交換法聚碳酸酯的分子量受到了限制,多不超出3萬。
(2)*直接法
*屬于酰氯,活性高,可以與羥基化合物直接酯化。*法合成聚碳酸酯多采用界面縮聚技術(shù)。雙酚A和氫氧化鈉配成雙酚鈉水溶液作為水相,*的有機溶液(如二氯甲烷)為另一相,以胺類(如四丁基溴化銨)作催化劑,在50℃下反應(yīng)。反應(yīng)主要在水相一側(cè),反應(yīng)器內(nèi)的攪拌要保證有機相中的*及時地擴散至界面,以供反應(yīng)。*直接法比酯交換法經(jīng)濟,所得分子量也較高。
界面縮聚是不可逆反應(yīng),并不嚴格要求兩基團數(shù)相等,一般*稍過量,以彌補水解損失??杉由倭繂喂倌軋F苯酚進行端基封鎖,控制分子量。聚碳酸酯用雙酚A的純度要求高,有特定的規(guī)格,不宜含有單酚和三酚,否則,得不到高分子量的聚碳酸酯,或產(chǎn)生交聯(lián)。
加工方法
PC可注塑、擠出、模壓 、吹塑、熱成型 、印刷、粘接、涂覆和機加工,最重要的加工方法是注塑。成型之前必須預干燥,水分含量應(yīng)低于0.02%,微量水份在高溫下加工會使制品產(chǎn)生白濁色澤,銀絲和氣泡,PC在室溫下具有相當大的強迫高彈形變能力。沖擊韌性 高,因
此可進行冷壓,冷拉,冷輥壓等冷成型加工。擠出用PC分子量 應(yīng)大于3萬,要采用漸變壓縮型螺桿 ,長徑比1:18~24,壓縮比1:2.5,可采用擠出吹塑,注—吹、注—拉—吹法成型高質(zhì)量,高透明瓶子。PC合金種類繁多,為了改進PC熔體粘度 大(加工性)和制品易應(yīng)力開裂等缺陷,PC與不同聚合物 形成合金或共混物,提高材料性能。
具體有PC/ABS 合金,PC/ASA合金、 PC/PBT合金、PC/PET合金、PC/PET/彈性體 共混物、PC/MBS共混物、PC/PTFE合金、PC/PA合金等,利有兩種材料性能優(yōu)點,并降低成本,如PC/ABS合金中,PC主要貢獻高耐熱性,較好的韌性和沖擊強度 ,高強度、阻燃性, ABS則能改進可成型性,表觀質(zhì)量,降低密度。
聚碳酸酯的性能以及成型參數(shù)見表:(僅供參考)
密度 | 1.18~1.20 | 模具溫度 | 50~80 | ||
收縮率 | 0.5~0.8 | 注射壓力 | 80~130 | ||
預熱 | 溫度/°C | 110~120 | 工 藝 參 數(shù) | 注射時間 | 20~90 |
時間/h | 8~10 | 高壓時間 | 0~5 | ||
料筒溫度/°C | 后段 | 210~240 | 冷卻時間 | 20~90 | |
中段 | 230~280 | 總周期 | 40~190 | ||
前段 | 240~285 | 螺桿轉(zhuǎn)數(shù) | 28 | ||
噴嘴溫度 | 240~250 | 使用注射機類型 | 螺桿式 |